硝酸鹽,是硝酸HNO3與金屬反應(yīng)形成的鹽類。由金屬離子(或銨離子)和硝酸根離子組成。常見的硝酸鹽有硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸鉛、硝酸鈰等。
2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,在導(dǎo)致內(nèi)源性亞硝化條件下攝入的硝酸鹽或亞硝酸鹽在2A類致癌物清單中。
硝酸鹽是硝酸衍生的化合物的統(tǒng)稱,一般為金屬離子或銨根離子與硝酸根離子組成的鹽類。
硝酸鹽是離子化合物,含有硝酸根離子NO3-和對(duì)應(yīng)的正離子,如硝酸銨中的NH4 離子。
常見的硝酸鹽有:硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸鉛、硝酸鈰等。
硝酸鹽幾乎全部易溶于水,只有硝酸脲微溶于水,堿式硝酸鉍難溶于水,所以溶液中硝酸根不能被其他絕大多數(shù)陽離子沉淀。
硝酸根離子具有以下共振式:
硝酸根離子,其中氮氧鍵介于單雙鍵之間。
固體的硝酸鹽加熱時(shí)能分解放出氧,其中最活潑的金屬的硝酸鹽僅放出一部分氧而變成亞硝酸鹽,其余大部分金屬的硝酸鹽,分解為金屬的氧化物、氧和二氧化氮。
硝酸鹽在高溫或酸性水溶液中是強(qiáng)氧化劑,但在堿性或中性的水溶液幾乎沒有氧化作用。
硝酸根和金屬離子可以按多種方式配位,包括單齒、雙齒、叁齒或端梢、橋式等。
硝酸鹽大量存在于自然界中,主要來源是固氮菌固氮形成,或在閃電的高溫下空氣中的氮?dú)馀c氧氣直接化合成氮氧化物,溶于雨水形成硝酸,在與地面的礦物反應(yīng)生成硝酸鹽。
硝酸與金屬、金屬氧化物或碳酸鹽反應(yīng)是最簡單的制備硝酸鹽的方法。某些含水的硝酸鹽如Be(NO3)2,Mg(NO3)2和 Cu(NO3)2加熱水解,因此得不到相應(yīng)的無水硝酸鹽。無水硝酸鹽可通過下列途徑制得:
在液態(tài)N2O4中反應(yīng):
Ni(CO)4 N2O4 → Ni(NO3)2 2NO 4CO
在純 HNO3-N2O5 或液態(tài) N2O5 中反應(yīng):
TiCl4 4N2O5 → Ti(NO3)4 2N2O4 2Cl2
與鹵素的硝酸鹽在低溫反應(yīng)。如硝酸氯 ClNO3:
TiCl4 4ClNO3 (-80℃)→ Ti(NO3)4 2Cl2
某些金屬還可形成通式為 MOx(NO3)y 的堿式硝酸鹽,如 BiO(NO3)2。
大多數(shù)硝酸鹽為離子型晶體,易溶于水。某些無水鹽具有揮發(fā)性。
硝酸鹽可以發(fā)生分解反應(yīng),產(chǎn)物可以是:
亞硝酸鹽和氧氣(堿金屬和堿土金屬的硝酸鹽);
金屬氧化物和氮氧化物和氧氣(鎂和銅之間的硝酸鹽);
金屬單質(zhì)和氮氧化物和氧氣(銅后金屬硝酸鹽)。
主要用途是供植物吸收的氮肥,氮元素不僅是氨基酸與蛋白質(zhì)的主要成分,還可以合成葉綠素,促進(jìn)光合作用,所以如果植物缺氮就會(huì)葉子枯黃。硝酸鈉和硝酸鈣是很好的氮肥。硝酸鉀是制黑色火藥的原料。硝酸銨可作肥料,也可制炸藥。
硝酸根離子可在酸性介質(zhì)中,通過和鐵(II)反應(yīng)產(chǎn)生棕色環(huán)加以定性檢出。參見棕色環(huán)實(shí)驗(yàn)。
總反應(yīng)為:
3Fe2 NO3- 4H → 3Fe3 NO 2H2O
雖然該反應(yīng)已有很久的歷史,但其機(jī)理卻是不久前經(jīng)分光光度法及電位滴定法的系統(tǒng)研究后才弄清楚的:
Fe2 NO3- 2H → Fe3 NO2 H2O
Fe2 NO2 H → Fe3 HNO2
Fe2 HNO2 H → Fe3 NO H2O
Fe2 NO → FeNO2
2NO2 H2O → HNO2 NO3- H
2HNO2 → NO NO2 H2O
NO NO3- H → NO2 HNO2
其中棕色環(huán)是由 FeNO2 (第四步)引起的,速控步則是最后一步。
硝酸鹽(NO3-)與亞硝酸鹽(NO2-)分別是硝酸(HNO3)和亞硝酸(HNO2)的酸根,它們作為環(huán)境污染物而廣泛地存在于自然界中,尤其是在氣態(tài)水、地表水和地下水中以及動(dòng)植物體與食品內(nèi)。環(huán)境中硝酸鹽與亞硝酸鹽的污染來源很多,如:
1.人工化肥:有硝酸銨、硝酸鈣、硝酸鉀、硝酸鈉和尿素等;2.生活污水、生活垃圾與人畜糞便,據(jù)測試1升生活污水在自然降解過程中,可產(chǎn)生110毫克硝酸鹽;1公斤垃圾糞便堆肥在自然條件下經(jīng)淋濾分解后,可產(chǎn)生492毫克硝酸鹽;3.食品、燃料、煉油等工廠排出大量的含氨廢棄物,經(jīng)過生物、化學(xué)轉(zhuǎn)換后均形成硝酸鹽進(jìn)入環(huán)境中;4.汽車、火車、輪船、飛機(jī)、鍋爐、民用爐等燃燒石油類燃料、煤炭、天然氣,可產(chǎn)生大量氮氧化物,平均燃燒1噸煤、1千升油和1萬立方米天然氣可分別產(chǎn)生二氧化氮?dú)怏w9、13與63公斤,這些二氧化氮?dú)怏w經(jīng)降水淋溶后可形成硝酸鹽降落到地面和水體中;5.食品防腐與保鮮:硝酸鹽與亞硝酸鹽被廣泛用在肉品和魚的防腐和保存上,以使肉制品呈現(xiàn)紅色和香味。
含有大量硝酸鹽與亞硝酸鹽的飲水、蔬菜、糧食、魚、肉制品、漬酸菜、隔夜炒菜等經(jīng)人食用后,大量亞硝酸鹽可使人直接中毒,而且硝酸鹽在人體內(nèi)也可被還原為亞硝酸鹽。亞硝酸鹽與人體血液作用,形成高鐵血紅蛋白,從而使血液失去攜氧功能,使人缺氧中毒,輕者頭昏、心悸、嘔吐、口唇青紫,重者神志不清、抽搐、呼吸急促,搶救不及時(shí)可危及生命。不僅如此,亞硝酸鹽在人體內(nèi)外與仲胺類作用形成亞硝胺類,它在人體內(nèi)達(dá)到一定劑量時(shí)是致癌、致畸、致突變的物質(zhì),可嚴(yán)重危害人體健康。為了防止硝酸鹽與亞硝酸鹽的危害,除了要科學(xué)合理地施用化肥、禁止使用污水灌溉、實(shí)行污水、垃圾與糞便無害化處理等環(huán)保措施以保護(hù)地表水與地下水源不遭受硝酸鹽和亞硝酸鹽污染外,還應(yīng)盡量少吃腌制、熏制、臘制的魚、肉類、香腸、臘肉、火腿、罐頭食品、漬酸菜、鹽腌不久的菜;不買存放過久、隔日或發(fā)蔫的蔬菜;當(dāng)日買的菜當(dāng)日吃完;不吃隔夜的熟蔬菜;不可將剩飯菜長久存放;不可將工業(yè)用亞硝酸鹽(如亞硝酸鈉)當(dāng)做食鹽誤食。