碳酸鈣是一種無機(jī)化合物,化學(xué)式為CaCO?,是石灰石、大理石等的主要成分。碳酸鈣通常為白色晶體,無味,基本上不溶于水,易與酸反應(yīng)放出二氧化碳。它是地球上常見物質(zhì)之一,存在于霰石、方解石、白堊、石灰?guī)r、大理石、石灰華等巖石內(nèi),亦為某些動物骨骼或外殼的主要成分。碳酸鈣也是重要的建筑材料,工業(yè)上用途甚廣。
碳酸鈣是白色微細(xì)結(jié)晶粉末,無味、無臭。有無定形和結(jié)晶兩種形態(tài)。結(jié)晶型中又可分為斜方晶系和六方晶系(無水碳酸鈣為無色斜方晶體,六水碳酸鈣為無色單斜晶體),呈柱狀或菱形,密度為2.93g/cm3。熔點1339℃(825-896.6℃時已分解),10.7MPa下熔點為1289℃。幾乎不溶于水,在含有銨鹽或三氧化二鐵的水中溶解,不溶于醇。
其晶體結(jié)構(gòu)為正交晶系。每個碳酸鈣分子由一個碳原子和三個氧原子組成,其中每個氧原子都與一個鈣離子相連。碳酸鈣由鈣離子與碳酸根離子形成離子鍵組成,碳酸根內(nèi)部由碳氧共價鍵構(gòu)成。其中碳酸根屬于sp2雜化,中心碳原子有3個軌道和一個p軌道,根據(jù)VSEPR模型屬于AY3型分子,它的VSEPR理想模型是平面三角形,分子中有3個C-O鍵呈平面三角形;另外,它還有一個4軌道6電子p-p大鍵。在晶體中,碳酸鈣分子排列成平行于a軸和c軸的層狀結(jié)構(gòu)。這些層之間通過共面的氧原子相互連接,并形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)使得碳酸鈣具有較高的穩(wěn)定性和硬度。
1.碳酸鈣在825-896.6℃時分解為氧化鈣和二氧化碳。(工業(yè)制取CO?):
2.碳酸鈣會和與稀酸(如稀醋酸、稀鹽酸、稀硝酸等)發(fā)生泡沸,并溶解。反應(yīng)同時放出二氧化碳,呈放熱反應(yīng)。例如:和稀鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣、水和二氧化碳(實驗室制取CO?):
3.混有CaCO3的水通入過量二氧化碳,會生成碳酸氫鈣溶液。碳酸鈣和碳酸溶液(雨水)反應(yīng),生成碳酸氫鈣。往變渾濁的石灰水中通入CO2,沉淀消失。這些現(xiàn)象的原理是:
4.無水碳酸鈣(白色、無味、無毒的粉末狀物質(zhì),輕質(zhì)碳酸鈣)加熱至1000K轉(zhuǎn)變?yōu)榉浇馐ㄈ骄?,重質(zhì)碳酸鈣)
根據(jù)碳酸鈣生產(chǎn)方法的不同,可以將碳酸鈣分為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、膠體碳酸鈣和晶體碳酸鈣。根據(jù)碳酸鈣粉體平均粒徑(d)的大小,可以將碳酸鈣分為微粒碳酸鈣(d>5μm)、微粉碳酸鈣(1-5μm)、微細(xì)碳酸鈣(0.1-1μm)、超細(xì)碳酸鈣(0.02-0.1μm)超微細(xì)碳酸鈣(d≤0.02μm)。根據(jù)組成碳酸鈣的原子和離子的排列是否有規(guī)律,可以將碳酸鈣分為晶體碳酸鈣和非晶體碳酸鈣。此外,還有納米碳酸鈣等。
重質(zhì)碳酸鈣(俗稱重鈣)是用機(jī)械方法(用雷蒙磨或其它高壓磨)直接粉碎天然的方解石、石灰石、白堊、貝殼等制得的。
輕質(zhì)碳酸鈣(俗稱輕鈣),又稱沉淀碳酸鈣,是將石灰石等原料煅燒生成石灰(主要成分為氧化鈣)和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳(主要成分為氫氧化鈣),然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸鈣沉淀,最后經(jīng)脫水、干燥和粉碎而制得?;蛘呦扔锰妓徕c和氯化鈣進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,然后經(jīng)脫水、干燥和粉碎而制得。
膠體碳酸鈣,又稱活化碳酸鈣、改性碳酸鈣、表面處理碳酸鈣、膠質(zhì)碳酸鈣或白艷華,簡稱活鈣,是用表面改性劑對輕質(zhì)碳酸鈣或重鈣碳酸鈣進(jìn)行表面改性而制得。由于經(jīng)表面改性劑改性后的碳酸鈣一般都具有補(bǔ)強(qiáng)作用,即所謂的“活性”,所以習(xí)慣上把改性碳酸鈣都稱為活性碳酸鈣。
性質(zhì):膠體碳酸鈣是極細(xì)微的白色粉末,無臭、無味,粒子近似球體,粒徑0.1um以下,因粒子表面吸附了一層脂肪皂,故具有膠體活化性能是優(yōu)良的白色補(bǔ)強(qiáng)性填料。溶于水,遇酸分解,灼燒時變成焦黑色,放出二氧化碳并生成氧化鈣。比重1.99~2.01。
將氫氧化鈣與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣,經(jīng)活性炭脫色,除雜,使氯化鈣在氨水存在下用二氧化碳碳酸化即得碳酸鈣,再經(jīng)結(jié)晶,分離,洗滌,脫水,烘干,篩選制得。
性質(zhì):純白色,六方結(jié)晶型粉末。比容1.2~1.4毫升/克。溶于酸,幾乎不溶于水。
用途:用于牙膏、醫(yī)藥等方面,亦可用作保溫材料和制取其他化工原料。
納米碳酸鈣(超細(xì)碳酸鈣)粒度介于1-100nm,是20世紀(jì)80年代新發(fā)展起來的一種粉體材料。它是一種優(yōu)良的無機(jī)填料。用于塑料中與樹脂親合性好,可有效增加或調(diào)節(jié)材料剛性、韌性以及彎曲強(qiáng)度等,并可改善塑料加工體系的流變性能,降低塑化溫度,提高制品尺寸穩(wěn)定,耐熱性及表面光潔性;在NR,BR,SBR等橡膠體系中,容易混練,分散均勻,并可使膠質(zhì)柔軟,還能提高壓出加工性能和模型流動性.使橡膠制品具有表面光滑,伸長率大,抗張強(qiáng)度高,永久變形小,耐彎曲性能好,耐撕裂強(qiáng)度高等特點。與普通碳酸鈣相比,納米碳酸鈣有著特殊的晶體結(jié)構(gòu)、表面電子結(jié)構(gòu),且具有優(yōu)異的量子尺寸效應(yīng)及表面效應(yīng),在化工、催化、光學(xué)、磁性、電學(xué)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。但納米碳酸鈣易團(tuán)聚,表面親水疏油,限制了其在有機(jī)體中的應(yīng)用。
磷石膏制備輕質(zhì)碳酸鈣
步驟Ⅰ:將磷石膏用42℃熱水洗滌后用去離子水磨漿并加入到反應(yīng)器中,設(shè)置電動攪拌器攪拌轉(zhuǎn)速為350r/min,然后緩慢滴加碳銨,反應(yīng)溫度為125℃,恒溫反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,過濾得濾液和沉淀物,濾液冷卻結(jié)晶,再過濾,將結(jié)晶于干燥,得硫酸銨;
步驟Ⅱ:取步驟Ⅰ中的沉淀物,加入去離子水磨漿,置于反應(yīng)器中,設(shè)置電動攪拌器攪拌轉(zhuǎn)速為150r/min,通入二氧化碳,二氧化碳流量為250mL/min,反應(yīng)2h,過濾,回收濾液加熱至溫度為95℃,反應(yīng)2h,產(chǎn)生的二氧化碳重復(fù)利用,反應(yīng)完全后,過濾,濾液回收返回反應(yīng)器中進(jìn)行二次反應(yīng),沉淀物離心脫水后于205℃脫水干燥30min,即得輕質(zhì)碳酸鈣。
電石渣制備輕質(zhì)碳酸鈣
將一定量灰褐色的電石渣放入大燒杯中,加入自來水,調(diào)整固含量在20%左右待用;將一定量的生石灰倒入40℃水中,充分?jǐn)嚢瑁苽涑鍪蚁?,調(diào)整固含量在20%左右待用。將預(yù)處理后的電石渣和消化液按所需比例混合,60目篩后,再通入12%濃度的CO2,打開機(jī)械攪拌,反應(yīng)過程中用恒溫水浴鍋控制反應(yīng)溫度,保持反應(yīng)溫度恒定,當(dāng)電導(dǎo)率下降并保持恒定時達(dá)到反應(yīng)終點,反應(yīng)結(jié)束后用抽濾瓶真空抽濾,得到的濾餅在烘箱中烘干,烘箱溫度在110~120℃左右,得到碳酸鈣產(chǎn)品。
碳化法制備輕質(zhì)碳酸鈣
(1)白云石煅燒。白云石礦經(jīng)粉碎后過50目篩,在950℃下煅燒120min制得白云石煅燒粉,密封保存?zhèn)溆谩?/p>
(2)相轉(zhuǎn)移反應(yīng)。按一定的摩爾比稱取煅燒粉(氧化鈣)和相轉(zhuǎn)移劑(檸檬酸銨),在350r/min轉(zhuǎn)速攪拌下在盛有100mL去離子水的燒杯中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移反應(yīng),過濾得到可溶性檸檬酸鈣溶液;在95℃下陳化1.5h,得到不溶性檸檬酸鈣沉淀,再經(jīng)過濾、洗滌得到濾餅備用。
(3)碳化沉淀。將上述不溶性檸檬酸鈣濾餅加水制漿,配制成一定鈣離子濃度的懸濁液,加入計量氨水和去離子水,再以一定流速向其中通入CO2,一定溫度下攪拌至體系pH達(dá)到一定值,過濾、洗滌得到CaCO3,濾餅,在60℃下干燥5h即得輕質(zhì)CaCO3樣品
方法一:
(1)將石灰石破碎,將破碎后的石灰石送入煅燒窯進(jìn)行煅燒得到石灰產(chǎn)物,同時將反應(yīng)后的窯氣收集起來;(2)將得到石灰產(chǎn)物采用純堿法鹽水精制技術(shù)制成精制石灰,向其中加入水制成氫氧化鈣溶液;(3)將收集的窯氣送入除塵器進(jìn)行處理,再通入到氫氧化鈣溶液中,經(jīng)洗滌干燥處理,制備輕質(zhì)碳酸鈣;將輕質(zhì)碳酸鈣溶于水,并向溶液中添加2-4%的復(fù)合偶聯(lián)劑,攪拌后洗滌干燥;(4)將洗滌干燥后的粉體送入煅燒箱中烘烤,冷卻后粉碎即可
方法二:
步驟1:將氧化鈣粉末粉碎至10~50μm,加入熱水中消化,然后加水稀釋,高速攪拌均勻后配制成質(zhì)量百分比濃度為1~5%的氫氧化鈣懸濁液;
步驟2:在15~25℃下通入含有CO2的氣體進(jìn)行碳化,氣體中CO2的含量保持在20~35%之間,碳化至PH為6?7,得到碳酸鈣漿液;
步驟3:將芳香族聚酯多元醇加熱溶解后,與鋁酸酯通過超聲波混合攪拌均勻,配置成表面處理劑溶液;
步驟4:向碳酸鈣漿液中加入碳酸鈣漿液重量的0.7~2.0%的表面處理劑溶液,攪拌均勻,進(jìn)行包覆處理0.5~2h,得表面改性碳酸鈣漿液;
步驟5:將表面改性碳酸鈣漿液與CO2和氮氣混合的壓縮氣體分別通過兩流體霧化噴嘴,表面改性碳酸鈣漿液被高壓CO2和氮氣混合氣體分散成微米級液滴的同時,發(fā)生碳化反應(yīng),并迅速被熱氣流干燥,直接得到本發(fā)明的活性輕質(zhì)碳酸鈣粉末。
復(fù)分解反應(yīng)法:
復(fù)分解反應(yīng)法是通過將可溶性的鈣鹽和碳酸鹽緩慢混合,在一定的溫度條件下,使二者緩慢發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)而生成碳酸鈣晶須。
尿素水解法:
尿素水解法制備碳酸鈣晶須的原理是利用尿素水解反應(yīng)生成的二氧化碳?xì)怏w作為反應(yīng)物,將其與可溶性鈣鹽進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)生成碳酸鈣,在反應(yīng)過程中需要控制其反應(yīng)條件如溫度和壓力等。由于文石型碳酸鈣晶體的生長需要在較低的過飽和度進(jìn)行,因此在尿素水解法制備晶須的過程中需要控制尿素水解的速率,進(jìn)而控制好CO2氣體參與反應(yīng)的速率,降低體系中的碳酸鈣的過飽和度,來制備純度較高的文石型晶須。
碳化法:
碳化法是將二氧化碳?xì)怏w以一定的速率通入到Ca(OH)2懸濁液中制備碳酸鈣晶須的一種方法。但是由于方解石的熱力學(xué)更為穩(wěn)定,CO2與Ca(OH)2反應(yīng)有生成方解石相的趨勢,因此一般利用這種方法需要在碳化反應(yīng)開始時向體系中加入晶型控制劑,一般是鎂化合物和可溶性磷酸鹽作為晶型控制劑。
碳化法:
將石灰石等原料煅燒生成石灰(主要成份為氧化鈣)和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳(主要成份為氫氧化鈣),然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸鈣沉淀,最后碳酸鈣沉淀經(jīng)脫水、干燥和粉碎便制得輕質(zhì)碳酸鈣。
純堿(Na2CO3)-氯化鈣法:
在純堿水溶液中加入氯化鈣,即可生成碳酸鈣沉淀。
苛化堿法:
在生產(chǎn)燒堿(NaOH)過程中,可得到副產(chǎn)品輕質(zhì)碳酸鈣。在純堿水溶液中加入消石灰即可生成碳酸鈣沉淀,并同時得到燒堿水溶液,最后碳酸鈣沉淀經(jīng)脫水、干燥和粉碎便制的輕質(zhì)碳酸鈣。
聯(lián)鈣法:
用鹽酸處理消石灰得到氯化鈣溶液,氯化鈣溶液在吸入氨氣后用二氧化碳進(jìn)行碳化便得到碳酸鈣沉淀。
蘇爾維(Solvay)法:
在生產(chǎn)純堿過程中,可得到副產(chǎn)品輕質(zhì)碳酸鈣。飽和食鹽水在吸入氨氣后用二氧化碳進(jìn)行碳化,便得到重堿(碳酸氫鈉)沉淀和氯化銨溶液。在氯化銨溶液中加入石灰乳便得到氯化鈣氨水溶液,然后用二氧化碳對其進(jìn)行碳化便得到碳酸鈣沉淀。
(1)粉碎法:首先將含有CaCO3在90%以上的白石在旋轉(zhuǎn)式破碎機(jī)中進(jìn)行粗粉碎,使大塊巖石被破碎至能通過76mm的篩網(wǎng)。然后在錘式粉碎機(jī),旋轉(zhuǎn)錘式磨、鼠籠式粉碎機(jī)或搗碎機(jī)、旋輥磨、硬磨機(jī)或輪碾機(jī)中進(jìn)行細(xì)粉碎,使CaCO3破碎到能通過100目的篩網(wǎng)。最后再經(jīng)附有粉碎收集器和真空管的雷蒙德真空磨或礫磨機(jī)進(jìn)行粉化。再經(jīng)空氣分離,即利用反作用旋轉(zhuǎn)或多葉導(dǎo)向板依靠離心分離作用除去過大尺寸的粒料。所得物料經(jīng)篩選分級即得成品。
(2)置換法:將一定濃度的氯化鈣溶液加入至一定濃度的碳酸鈉溶液中,進(jìn)行置換反應(yīng),再經(jīng)沉淀、分離、干燥、粉碎、過篩而得。
(1)研磨法:濕磨鈣的原料是重質(zhì)碳酸鈣或白度>93°、含鈣量>98%的方解石,經(jīng)配料、濕磨、壓濾、燒干、包裝得。(2)沉淀法:石灰石經(jīng)高溫煅燒生成氧化鈣和二氧化碳,將石灰水消化得氫氧化鈣,石灰乳經(jīng)分級后與凈化的二氧化碳反應(yīng),碳化結(jié)晶時加入結(jié)晶控制劑,以控制結(jié)晶型,或加入乳化劑和表面處理劑,使活性劑與剛生成的微細(xì)碳酸鈣顆粒表面均勻覆蓋,碳化結(jié)晶后再經(jīng)離心脫水、干燥、分級、包裝制得。
可利用Ca(OH)? Na2CO?=CaCO? 2NaOH制備。
1.在生物“提取綠葉中的色素”實驗里,研磨時加入少許碳酸鈣可以防止研磨中色素被破壞。
2.碳酸鈣在制備CaO、Ca(OH)2、NaOH時有應(yīng)用:將碳酸鈣高溫煅燒,生成氧化鈣和二氧化碳,反應(yīng)方程式:(此反應(yīng)得到的氧化鈣可作干燥劑),將制備的氧化鈣和水反應(yīng)生成氫氧化鈣:氫氧化鈣可以和碳酸鈉反應(yīng)制備燒堿:
3.碳酸鈣與鹽酸(一般為稀鹽酸)反應(yīng)可以制備二氧化碳:CaCO3 2HCl=CaCl2 CO2↑ H2O(產(chǎn)物氯化鈣溶液可標(biāo)化皂液)
除此之外還可以驗證和測定有機(jī)化合物反應(yīng)中的鹵素,水分析,驗證磷,用氯化銨分解硅酸鹽,準(zhǔn)備氯化鈣溶液以標(biāo)準(zhǔn)化肥皂溶液等。
碳酸鈣是用途極廣的寶貴資源石灰石作為礦物原料的商品名稱。石灰?guī)r在人類文明史上,以其在自然界中分布廣、易于獲取的特點而被廣泛應(yīng)用。作為重要的建筑材料有著悠久的開采歷史,在現(xiàn)代工業(yè)中,石灰石是制造水泥、石灰、電石的主要原料,是冶金工業(yè)中不可缺少的熔劑灰?guī)r,優(yōu)質(zhì)石灰石經(jīng)超細(xì)粉磨后,被廣泛應(yīng)用于造紙、橡膠、油漆、涂料、醫(yī)藥、化妝品、飼料、密封、粘結(jié)、拋光等產(chǎn)品的制造中。據(jù)不完全統(tǒng)計,水泥生產(chǎn)消耗的石灰石和建筑石料、石灰生產(chǎn)、冶金熔劑,超細(xì)碳酸鈣消耗石灰石的總和之比為1∶3。石灰?guī)r是不可再生資源,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步和納米技術(shù)的發(fā)展,石灰石的應(yīng)用領(lǐng)域還將進(jìn)一步拓寬。
1.用于塑料生產(chǎn)
碳酸鈣被廣泛用在填充聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、丙烯晴丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)等樹脂之中。添加碳酸鈣對提高改善塑料制品某些性能以擴(kuò)大其應(yīng)用范圍有一定作用,在塑料加工中它們可以減少樹脂收縮率,改善流變態(tài),控制粘度。還能起到以下作用:
(1)提高塑料制品尺寸的穩(wěn)定性;
(2)提高塑料制品的硬度和剛性;
(3)改善塑料加工性能;
(4)提高塑料制品的耐熱性;
(5)改進(jìn)塑料的散光性;
(6)可使制品具有某些特殊性能;
(7)降低塑料制品成本。
2.用于食品工業(yè)
在食品工業(yè)中可作為添加劑使用。如,可用于各種飼料添加劑,含鈣量達(dá)55.6%以上,無有害成分??勺餮a(bǔ)鈣劑,吸收率可達(dá)39%,僅次于果酸鈣,可溶于胃酸,已成為劑型最多、應(yīng)用最多的補(bǔ)鈣劑。
3.用于建筑業(yè)
可用做塑料廠,橡膠廠,涂料廠,防水材料廠的原料及內(nèi)外墻粉刷。具有高純度、高白度、無毒、無臭、細(xì)油質(zhì)低、硬度低的特點。大理石也是重要的、可用于房屋建造的建筑材料。
4.用于化工制造業(yè)
350目至400目的可用于制造扣板,落水管道,化工。白度在93度以上。400目至600目的可用于牙膏膏體,肥皂。白度在94度以上。800目的可用于橡膠,電纜,pvc,白度在94度以上。
也可用于制造光學(xué)釹玻璃原料等。
5.用于精細(xì)陶瓷材料
碳酸鈣可用于制備高溫穩(wěn)定、電介質(zhì)、熱傳導(dǎo)率低、微孔和高度純凈的陶瓷材料。例如在火花塞制備中廣泛使用的白色導(dǎo)體,以及重要的精細(xì)陶瓷材料,如半導(dǎo)體材料、氧化鋁和琺瑯顏料等。
6.用礦物填料和磨料
工業(yè)用的碳酸鈣還可以用作礦物填料和磨料。在化工和建筑材料生產(chǎn)中,碳酸鈣可以替代一些昂貴的材料,如白鉛礦、滑石和滑石粉等。在磨料中,碳酸鈣的顆粒表面可以與磨料基質(zhì)相互作用,增強(qiáng)磨料的耐磨性和磨削效率,以提高磨料的效率和耐用性。
7.用于營養(yǎng)補(bǔ)充劑
市面上的大部分鈣片的主要成分為碳酸鈣。碳酸鈣需要隨餐服用。碳酸鈣由于含有碳酸的關(guān)系,容易在酸性環(huán)境下產(chǎn)生二氧化碳,對于胃酸分泌較差或正在使用胃酸抑制劑者,則不適合服用。
根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置?;蚺c廠商或制造商聯(lián)系,確定處置方法。該物質(zhì)對環(huán)境基本沒有危害,未經(jīng)政府許可,勿將其倒入水中。
從事開采加工的工人常出現(xiàn)上呼吸道炎癥、支氣管炎,可伴有肺氣腫。X線胸片上出現(xiàn)淋巴結(jié)鈣化,肺紋理增強(qiáng)。作業(yè)工人患塵肺主要與本品中所含有二氧化硅雜質(zhì)有關(guān)。
密閉操作,注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類接觸。儲存注意事項:應(yīng)與酸類分開存放。
危險運輸編碼:暫無
安全標(biāo)識:S26 S37/S39 S36/S37/S39
危險標(biāo)識:R36 R41 R36/38 R37/38
急性毒性:LD50:6450mg/kg(大白鼠經(jīng)口),對眼睛有強(qiáng)烈刺激作用,對皮膚有中度刺激作用。
中國是世界上石灰?guī)r礦資源豐富的國家之一。除上海、香港、澳門外,在各省、直轄市、自治區(qū)均有分布。據(jù)原國家建材局地質(zhì)中心統(tǒng)計,全國石灰?guī)r分布面積達(dá)43.8萬平方千米(未包括西藏自治區(qū)和臺灣?。?,約占國土面積的1/20,其中能供做水泥原料的石灰?guī)r資源量約占總資源量的1/4~1/3。為了滿足環(huán)境保護(hù)、生態(tài)平衡,防止水土流失,風(fēng)景旅游等方面的需要,特別是隨著我國小城鎮(zhèn)建設(shè)規(guī)劃的不斷完善和落實,可供水泥石灰?guī)r的開采量還將減少。
全國已發(fā)現(xiàn)水泥石灰?guī)r礦點七、八千處,其中已有探明儲量的有1286處,其中大型礦床257處、中型481處、小型486處(礦石儲量大于8000萬噸為大型、4000~8000萬噸為中型、小于4000萬噸為小型),共計保有礦石儲量542億噸,其中石灰?guī)r儲量504億噸,占93%;大理巖儲量38億噸,占7%。保有儲量廣泛分布于除上海市以外29個省、直轄市、自治區(qū),其中陜西省保有儲量49億噸,為全國之冠;其余依次為安徽省、廣西壯族自治區(qū)、四川省(含重慶市),各保有儲量34~30億噸;山東、河北、河南、廣東、遼寧、湖南、湖北7省各保有儲量30~20億噸;黑龍江、浙江、江蘇、貴州、江西、云南、福建、山西、新疆、吉林、內(nèi)蒙古、青海、甘肅13省各保有儲量20~10億噸;北京、寧夏、海南、西藏、天津5省各保有儲量5~20億噸。