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催化劑失活原因有哪些 催化劑失活了怎么再生

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摘要:催化劑在使用一段時(shí)間后,反應(yīng)活性隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間而下降的現(xiàn)象稱(chēng)為催化劑的失活。催化劑失活原因有哪些?催化劑的失活主要有催化劑中毒、催化劑結(jié)碳、催化劑燒結(jié)這幾個(gè)原因。催化劑失活了怎么再生?下面就來(lái)介紹催化劑失活再生的方法,來(lái)了解下吧。

一、催化劑失活原因有哪些

催化劑的失活原因一般分為中毒、燒結(jié)和熱失活、結(jié)焦和堵塞三大類(lèi)。

1、中毒引起的失活

(1)暫時(shí)中毒(可逆中毒)

毒物在活性中心上吸附或化合時(shí),生成的鍵強(qiáng)度相對(duì)較弱可以采取適當(dāng)?shù)姆椒ǔザ疚?,使催化劑活性恢?fù)而不會(huì)影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時(shí)中毒。

(2)永久中毒(不可逆中毒)

毒物與催化劑活性組份相互作用,形成很強(qiáng)的的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去以使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫做不可逆中毒或永久中毒。

(3)選擇性中毒

催化劑中毒之后可能失去對(duì)某一反應(yīng)的催化能力,但對(duì)別的反應(yīng)仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱(chēng)為選擇中毒。在連串反應(yīng)中,如果毒物僅使導(dǎo)致后繼反應(yīng)的活性位中毒,則可使反應(yīng)停留在中間階段,獲得高產(chǎn)率的中間產(chǎn)物。

2、結(jié)焦和堵塞引起的失活

催化劑表面上的含碳沉積物稱(chēng)為結(jié)焦。以有機(jī)物為原料以固體為催化劑的多相催化反應(yīng)過(guò)程幾乎都可能發(fā)生結(jié)焦。由于含碳物質(zhì)和/或其它物質(zhì)在催化劑孔中沉積,造成孔徑減?。ɑ蚩卓诳s?。狗磻?yīng)物分子不能擴(kuò)散進(jìn)入孔中,這種現(xiàn)象稱(chēng)為堵塞。所以常把堵塞歸并為結(jié)焦中,總的活性衰退稱(chēng)為結(jié)焦失活,它是催化劑失活中最普遍和常見(jiàn)的失活形式。通常含碳沉積物可與水蒸氣或氫氣作用經(jīng)氣化除去,所以結(jié)焦失活是個(gè)可逆過(guò)程。

與催化劑中毒相比,引起催化劑結(jié)焦和堵塞的物質(zhì)要比催化劑毒物多得多。在實(shí)際的結(jié)焦研究中,人們發(fā)現(xiàn)催化劑結(jié)焦存在一個(gè)很快的初期失活,然后是在活性方面的一個(gè)準(zhǔn)平穩(wěn)態(tài),有報(bào)道稱(chēng)結(jié)焦沉積主要發(fā)生在最初階段(在0.15s內(nèi)),也有人發(fā)現(xiàn)大約有50%形成的碳在前20s內(nèi)沉積。結(jié)焦失活又是可逆的,通過(guò)控制反應(yīng)前期的結(jié)焦,可以極大改善催化劑的活性,這也正是結(jié)焦失活研究日益活躍的重要因素。

3、燒結(jié)和熱失活(固態(tài)轉(zhuǎn)變)

催化劑的燒結(jié)和熱失活是指由高溫引起的催化劑結(jié)構(gòu)和性能的變化。高溫除了引起催化劑的燒結(jié)外,還會(huì)引起其它變化,主要包括:化學(xué)組成和相組成的變化,半熔,晶粒長(zhǎng)大,活性組分被載體包埋,活性組分由于生成揮發(fā)性物質(zhì)或可升華的物質(zhì)而流失等。

事實(shí)上,在高溫下所有的催化劑都將逐漸發(fā)生不可逆的結(jié)構(gòu)變化,只是這種變化的快慢程度隨著催化劑不同而異。燒結(jié)和熱失活與多種因素有關(guān),如與催化劑的預(yù)處理、還原和再生過(guò)程以及所加的促進(jìn)劑和載體等有關(guān)。

當(dāng)然催化劑失活的原因是錯(cuò)綜復(fù)雜的,每一種催化劑失活并不僅僅按上述分類(lèi)的某一種進(jìn)行,而往往是由兩種或兩種以上的原因引起的。

二、催化劑失活了怎么再生

一般工業(yè)催化劑再生的規(guī)律是每再生一次其活性都要比原有活性有所下降,再生后催化劑的操作溫度明顯高于再生前的,此外,失活催化劑也不可能頻繁地?zé)o止境地一次次進(jìn)行再生,最終還是要被更換的。

1、結(jié)焦(積炭)失活后再生

催化劑在使用過(guò)程中,因表面逐漸形成炭的沉積物從而使催化劑活性下降的過(guò)程。

燒炭再生(空氣 水汽),是工業(yè)催化劑在積炭失活后普遍采用的。通過(guò)將催化劑孔隙中的含炭沉積物氧化為一氧化碳和二氧化碳出去,可恢復(fù)催化活性。

吹掃法,不很?chē)?yán)重的積炭有機(jī)副產(chǎn)物、機(jī)械粉塵和雜質(zhì)堵塞催化劑細(xì)孔或覆蓋了催化劑表面活性中心,可以在原位用吹掃法加以除去。

再生中注意事項(xiàng):再生溫度與時(shí)間調(diào)整好,防止催化劑燒結(jié);再生周期隨結(jié)焦積累速度而異。

2、金屬污染失活再生

金屬污染的來(lái)源是原油或煤直接液化的液體中的金屬化合物,金屬卟啉絡(luò)合物或非卟啉化合物,主要是V、Ni、Fe、Cu、Ca、Mg、Na、K等。

防治方法:化學(xué)法或吸附法去除原料中的卟啉,加入添加劑(銻的化合物),與金屬雜質(zhì)形成合金,使之鈍化。

3、中毒失活再生

催化劑所接觸的流體中的少量雜質(zhì)吸附在催化劑的活性位上,使催化劑的活性顯著下降,甚至消失。

中毒分為:可逆中毒、可以再生的、暫時(shí)性的中毒。

防治辦法:進(jìn)入反應(yīng)工段之前除去毒物。

4、燒結(jié)失活后再生

催化劑的燒結(jié),在使用過(guò)程中,未晶尺寸逐漸增大或原生顆粒長(zhǎng)大的現(xiàn)象。

防治措施:使用條件選擇:工作溫度低于泰曼(Tammann)溫度,常為0.5Tm。載體選擇:Ni/Cr2O3催化劑Ni/Cr2O3-Al2O3的結(jié)構(gòu),加入助劑(隔離劑)。

再生辦法:大晶粒的金屬被氧氣氧化后,經(jīng)H2還原。

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